高級(jí)氧化的實(shí)質(zhì)是•OH主導(dǎo)的有機(jī)物氧化;•OH關(guān)鍵特征是壽命只有納秒級(jí)。這是學(xué)術(shù)界公認(rèn)的,但在實(shí)驗(yàn)研究、特別是工程實(shí)踐中是否重視了這一實(shí)質(zhì)和特征呢?恐怕不夠!
有研究表明:催化劑表面產(chǎn)生•OH,其作用域距離僅約35nm。如何通過(guò)“傳質(zhì)”實(shí)現(xiàn)•OH與有機(jī)物分子碰撞,這是工藝開(kāi)發(fā)必須關(guān)注的。工藝上“傳質(zhì)”手段僅為水流紊動(dòng)(不加熱前提下);但水中分子存在“熱運(yùn)動(dòng)”,表現(xiàn)在微小顆粒上就是顯微鏡可觀察的“布朗運(yùn)動(dòng)”,對(duì)微觀尺寸的傳質(zhì)具有重大貢獻(xiàn),可以認(rèn)為它擴(kuò)展了•OH氧化有機(jī)物的“作用域”。
那么這個(gè)“作用域”有多大呢?愛(ài)因斯坦早期的論文(呵,牛)有報(bào)道“在17℃水中的懸浮粒子在1分鐘時(shí)間里的平均位移大約是6μm”。這是“布朗運(yùn)動(dòng)”,是分子熱運(yùn)動(dòng)撞擊懸浮粒子不平衡產(chǎn)生的結(jié)果。分子熱運(yùn)動(dòng)震蕩的范圍,涉及到擴(kuò)散“傳質(zhì)”,這個(gè)距離估算為10μm不會(huì)偏大(限于學(xué)科知識(shí),我沒(méi)能找到計(jì)算方法,相信相關(guān)學(xué)科很容易解決這一問(wèn)題)。
由此,我們可以推算工藝上對(duì)催化劑比表面積的要求。設(shè)表面為催化成份的規(guī)整填料孔隙孔徑為D,•OH作用域距離為?R,作用域占微通道體積比約為4?R/D;也就是說(shuō),至少要經(jīng)過(guò)D/4?R次完全更換傳質(zhì),才能使水流全部經(jīng)過(guò)•OH作用域。若D為1mm、?R為10μm,則需要25次更換傳質(zhì);若孔徑長(zhǎng)(填料高度決定)為2500mm,則需要“徑長(zhǎng)比”為100時(shí)更換傳質(zhì)一次,這容易做到。但若D為10mm,則每1“徑長(zhǎng)比”需更換傳質(zhì)一次,這很難做到。況且后者的比表面積及•OH產(chǎn)量只有前者的1% 。由此證明了填料“微通道”結(jié)構(gòu)的重要性。當(dāng)然,這只適用于催化臭氧,因?yàn)樗拇呋瘎┦钦鎸?shí)化學(xué)意義的。
芬頓法是Fe2 活化H2O2產(chǎn)生•OH(非化學(xué)意義的“催化”);•OH再氧化有機(jī)物:
這步反應(yīng)必須進(jìn)行得很快,否則•OH也就猝滅了。由此,我們?cè)诠に嚿喜捎渺o態(tài)混合器作為芬頓反應(yīng)器,停留時(shí)間只有15秒。R•壽命較長(zhǎng),為秒級(jí);根據(jù)高級(jí)氧化理論,它的后續(xù)氧化由分子態(tài)氧O2完成。因此,再后續(xù)溶氣氣浮單元,又增添了氧化有機(jī)物的功能。由此開(kāi)發(fā)出的新工藝,大大降低了芬頓法的投資。
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