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臭氧在紙漿漂白中的應(yīng)用實踐

臭氧在紙漿漂白中的應(yīng)用實踐

摘要

臭氧在紙漿漂白中的應(yīng)用實踐 臭氧在紙漿漂白中的應(yīng)用主要體現(xiàn)在其強大的氧化能力,能夠有效地脫除木素并提高紙漿的白度。臭氧漂白過程中,臭氧與紙漿中的發(fā)色基團發(fā)生化學(xué)反應(yīng)

更新時間:2024-07-10
來源:臭氧發(fā)生器
作者:同林科技
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臭氧在紙漿漂白中的應(yīng)用實踐
臭氧在紙漿漂白中的應(yīng)用主要體現(xiàn)在其強大的氧化能力,能夠有效地脫除木素并提高紙漿的白度。臭氧漂白過程中,臭氧與紙漿中的發(fā)色基團發(fā)生化學(xué)反應(yīng),破壞其發(fā)色結(jié)構(gòu),從而達到漂白的目的。與傳統(tǒng)的氯氣漂白相比,臭氧漂白具有更高的漂白效率,能夠顯著降低紙漿中的殘余木素和其他有色物質(zhì),同時成本低,處理效率高,且不產(chǎn)生二次污染和有毒副產(chǎn)物. 
臭氧漂白技術(shù)以其安全、可靠、經(jīng)濟的優(yōu)勢,越來越受到造紙行業(yè)的歡迎。臭氧漂白漿的生產(chǎn)取得了長足的進展,其應(yīng)用不僅限于無元素氯(ECF)漂白,也適用于全無氯(TCF)漂白,適用于不同造紙原料的漂白,如闊葉木和針葉木的硫酸鹽漿和亞硫酸鹽漿,并且適用于各種級別的終端紙產(chǎn)品中. 
臭氧漂白的主要影響因素
臭氧漂白的主要影響因素有臭氧濃度、紙漿濃度、pH 值、漂白溫度、漂白時間、助劑、漂序等,下面分別闡述各因素對臭氧漂白效果的影響。臭 氧 漂 白 的 漿 濃 有 低 濃 (漿濃 ≈3%)、 中 濃(10%~15%) 和高濃 (30%~50%) 3 種濃度。對于低濃漂白而言,臭氧需要首先溶解于水中,但臭氧在水中的溶解度較低 (1 體積水溶解 0. 494 體積的臭氧),且易于分解,可通過提升水的純度、降低水溫和 pH值來提高臭氧在水中的溶解度[18]。在漿濃較低時,由于纖維表面有較厚的水膜,影響臭氧分子向纖維內(nèi)部擴散,從而導(dǎo)致漂白效果下降[19-20]。臭氧濃度影響漿
料的漂白效果,臭氧濃度較低時,臭氧和漿料接觸不夠充分,漂白不夠均勻。臭氧濃度較高時,臭氧和漿料接觸充分,可提升漂白效率及紙漿白度。臭氧發(fā)生器生產(chǎn)的臭氧和氧氣混合氣體中,高臭氧濃度一般為 12%~13%,臭氧濃度過高,臭氧發(fā)生器的性能及穩(wěn)定性會受到挑戰(zhàn)[10]
。
臭氧漂白需要在酸性介質(zhì)中進行,一般在臭氧漂白前,需向紙漿中添加硫酸、亞硫酸等無機酸或其他有機酸進行酸化預(yù)處理,一般調(diào)節(jié) pH 值小于 4,2~3為佳。酸性條件可較好地保護紙漿的黏度,有效抑制臭氧在水中的分解及臭氧漂白過程中有害自由基的產(chǎn)生,有利于提升臭氧漂白的選擇性,進而提高漂后紙漿的質(zhì)量。此外,酸性條件可更好地發(fā)揮臭氧的漂白作用,紙漿中的過渡金屬離子及闊葉木漿漂白產(chǎn)生的己烯糖醛酸可被有效去除,避免了臭氧的無效分解及對后續(xù)漂段的影響。
。
臭氧氧化性很強,化學(xué)性質(zhì)活潑,高溫會加速臭氧的分解,對漂白產(chǎn)生負面影響,降低脫木素的效率。低溫 (0~10℃) 條件下,紙漿卡伯值降低很快,臭氧脫木素速率很快,漂白效果很好。因此,臭氧漂白更適合于低溫或常溫,通常在室溫條件下進行。
臭氧漂白一般在較短的時間內(nèi)完成,5~10 min有利于發(fā)揮臭氧漂白的作用,提高臭氧利用率,避免臭氧的無效分解。臭氧反應(yīng)速率很快,與紙漿接觸充分的情況下,反應(yīng)僅需幾分鐘到十幾分鐘,漂白時間過長,則會導(dǎo)致紙漿黏度的下降。
臭氧漂白時,為保護碳水化合物,減少紙漿黏度的降低,提高漂白選擇性,通常添加醋酸、甲酸、草酸、甲醇、乙二醇、脲-甲醇、二甲基甲酰胺等有機化合物作為助劑。漂白助劑的加入,可明顯提高漂后漿料白度,減少碳水化合物的降解。
臭氧單段漂白 (Z) 很難達到紙漿預(yù)期白度,在實際應(yīng)用中,多與螯合處理 (Q)、酸處理 (A)、堿處理/抽提 (E/e)、氧漂 (O)、過氧化氫漂 (P)、二氧化氯漂 (D) 等組合使用,也可采用 2~3段臭氧漂白,臭氧漂段之后需進行水洗或堿抽提,及時去除降解產(chǎn)物,減少對漂劑的消耗。起初含有臭氧漂段的漂序包含 6 或 7 個漂段,如 QOPDZPOP、AZDEoDnD、AZDEopZDEp 等。近些年來,漂段改進為三或四段,如AZP、ZeDP、Z(EOP)(PO)、ZeDP、ZDEpD。
臭氧漂白技術(shù)的應(yīng)用實踐
近幾年課題組在前期研究的基礎(chǔ)上為了減少二氧化氯的用量和節(jié)約用水,先后在山東晨鳴紙業(yè)集團股份有限公司的黃岡晨鳴和壽光美倫化學(xué)木漿生產(chǎn)線采用了臭氧漂白,取得了較好的效果。
在黃岡晨鳴生產(chǎn)線中,蒸煮后漿料先經(jīng)過多段封閉篩選,通過2臺串聯(lián)的雙輥擠漿機處理后依次進入一段、二段氧脫反應(yīng)塔,然后經(jīng)1臺雙輥擠漿機處理后進入未漂漿塔儲存,隨后漿料依次經(jīng)過二氧化氯漂白塔、臭氧漂白塔和堿/過氧化氫漂白塔,三段漂白后進入貯漿塔。在壽光美倫化學(xué)木漿生產(chǎn)線,氧脫漿采用了Z/DEopD三段漂白。
實踐表明,臭氧漂白適用于不同原料硫酸鹽漿的漂白,具有溫度低、時間短、效率高等特點,具體概括為以下幾點,這也與以前的報道基本吻合[10,46]。
(1) 臭氧漂白作為一種綠色漂白技術(shù),可以有效降低廢水排放量。與傳統(tǒng) ECF 漂白相比,可節(jié)省 1/3的漂白用水量,有效地減少了廢水的排放量。
(2) 臭氧漂白是全無氯漂白工藝的重要組成部分,具有安全可靠的特征,漂白廢水中消除了 AOX,且COD含量低。
(3) 臭氧是一種強氧化劑,在漂白中表現(xiàn)出高效穩(wěn)定的特點。中高濃漂白過程中,臭氧與漿料的接觸反應(yīng)僅需 30~60 s。經(jīng)實踐證明,采用臭氧漂白后,紙漿白度很容易達到88%,且可減少紙漿的返黃,有效地去除紙漿中的抽出物。
(4) 臭氧漂白工段既可以用于 ECF 漂白,也可以用于TCF漂白。臭氧與木素的反應(yīng)活性高于碳水化合物,是臭氧與碳水化合物反應(yīng)活性的 1000 倍,因而臭氧對木素的降解有較高的選擇性。
(5) 臭氧漂白可有效降低漂白成本。臭氧和二氧化氯的生產(chǎn)成本大致相同,但2~3 kg二氧化氯和1 kg臭氧的漂白能力相當(dāng)。臭氧漂白大大減少了二氧化氯的用量。
(6) 臭氧漂白具有節(jié)能的效果。較其他漂白方法,臭氧漂白不需要高溫,通常在室溫下進行,有效地節(jié)約了蒸汽。
(7) 臭氧漂白在酸性條件下進行,可有效地去除己烯糖醛酸,也可有效地去除過渡金屬離子 (Fe2+、Mn2+、Cu2+等)。
(8) 臭氧漂白反應(yīng)器體積小,投資省,成本回收快。
(9) 臭氧漂白會引起纖維素的降解,表現(xiàn)在漂后紙漿的黏度比常規(guī)漂白低,如何有效地保護纖維素需進行更多的研究和實踐探索。
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