生活污水臭氧深度處理試驗(yàn)

摘要：

我國(guó)是世界上水資源短缺很為嚴(yán)重的國(guó)家之一，城市污水回用是解決水資源短缺的有效途徑[1]。城鎮(zhèn)生活污水的處理以生物法為主，出水水質(zhì)通常不能滿(mǎn)足回用水的要求，需要深度處理，以進(jìn)一步去除水中微量有機(jī)污染物、懸浮物、氮和磷等。臭氧深度處理是一種簡(jiǎn)單、有效的深度處理技術(shù)，反應(yīng)快且無(wú)二次污染，常用于生活污水的深度處理。針對(duì)如何評(píng)價(jià)和表征處理后回用水的水質(zhì)安全風(fēng)險(xiǎn)問(wèn)題[2-4]，研究者主要采用生物毒性作為物理化學(xué)指標(biāo)的補(bǔ)充。急性生物毒性是指人、魚(yú)類(lèi)、細(xì)菌和藻類(lèi)等生物體在一次或在24h內(nèi)多次與毒性物質(zhì)接觸后，短期內(nèi)產(chǎn)生的致毒效應(yīng)。水體中含有各種無(wú)機(jī)離子和有機(jī)物，水體中的氯離子、硫酸根離子和硝酸根離子，有可能與高級(jí)氧化過(guò)程中產(chǎn)生的·OH等發(fā)生反應(yīng)，MUTH-UKUMAR等在處理染料廢水中報(bào)道[5]，臭氧氧化中的臭氧、·OH和水體中的無(wú)機(jī)離子會(huì)發(fā)生反應(yīng)。但是目前針對(duì)生活污水的臭氧深度處理研究中，缺乏對(duì)臭氧深度處理對(duì)出水急性毒性的影響因素的研究。

本實(shí)驗(yàn)采用臭氧氧化深度處理生活污水，研究臭氧氧化對(duì)生活污水的急性毒性變化的影響，考察水中無(wú)機(jī)離子對(duì)臭氧氧化深度處理生活污水急性毒性的影響，并對(duì)產(chǎn)生毒性的主要物質(zhì)組分進(jìn)行了分離，以識(shí)別關(guān)鍵的生物毒性組分。
 

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)裝置

本研究的實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示。臭氧發(fā)生器產(chǎn)生臭氧，臭氧接觸柱由玻璃制作，總高1.3m，內(nèi)部直徑3.56cm。接觸柱內(nèi)部中空，底部設(shè)有氣室，采用多孔鈦板均勻曝氣。接觸柱采用下層進(jìn)氣、上層進(jìn)水，水氣交錯(cuò)，以增大接觸面積和接觸時(shí)間。臭氧反應(yīng)的溫度在室溫25℃，反應(yīng)時(shí)間為15min，臭氧投加速率為2.1mg·L^-1·min^-1。

1.2實(shí)驗(yàn)用水
 

實(shí)驗(yàn)用水為某校園生活污水二級(jí)生物處理出水，其水質(zhì)情況如表1所示。

生物處理出水中的3種無(wú)機(jī)離子的濃度如表2所示。

為考察水中無(wú)機(jī)離子對(duì)臭氧氧化處理生活污水急性毒性的影響，在上述出水水樣中人工投加了一定量的氯離子、硫酸根離子和硝酸根離子，配置以下模擬水樣，如表3所示。

 

1.3 水質(zhì)指標(biāo)的測(cè)定
 

水樣的COD、TOC、氨氮和總磷的測(cè)定方法采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法[6]：COD采用微回流消解比色法測(cè)定（Hach DR890，USA）；TOC采用島津TOC分析儀測(cè)定（Shimadzu TOC-VCPH，Japan）；氨氮采用水楊酸-次氯酸鹽分光光度法測(cè)定；總磷采用過(guò)硫酸鉀消解-鉬銳抗分光光度法測(cè)定；氣相中臭氧濃度的測(cè)定方法參考《臭氧發(fā)生器臭氧濃度、產(chǎn)量、電耗的測(cè)量CJ/T3028.2-1994》，液相中的臭氧濃度采用靛藍(lán)法檢測(cè)。
 

1.4 急性毒性測(cè)試
 

急性毒性測(cè)試選用青?；【鶴67（Vibrioqinghaiensis sp.Q67）[7-9]為指示生物。發(fā)光細(xì)菌毒性檢測(cè)是一種操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)快速和靈敏度高的方法，已被廣泛應(yīng)用于環(huán)境污染物急性毒性的研究[10]。
 

首先調(diào)節(jié)各水樣pH值范圍為7.0~8.0，然后進(jìn)行固相萃取，選用6mL，500mg的HLB固相萃取小柱（Waters Oasis，USA）分別用正己烷、二氯甲烷、甲醇洗脫得到總洗脫混合液，將混合液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至1~2mL，氮?dú)獯蹈珊?，分別用200uL二甲基亞礬（DMSO）復(fù)溶。實(shí)驗(yàn)前配置毒性實(shí)驗(yàn)測(cè)試方法中需要的稀釋水，稀釋水配方為：CaCl2，11.1mg，KCl4.2mg，NaHCO3，42mg，MgSO4，28.6mg，NaNO34.1ug溶于1L超純水中。然后用稀釋水稀釋待測(cè)樣品，設(shè)10個(gè)稀釋度，每個(gè)稀釋度做3個(gè)平行，以模擬湖水為空白對(duì)照，將待測(cè)樣品和菌懸液混勻15min后用酶標(biāo)儀（Tecan infinite-200）測(cè)定相對(duì)發(fā)光度RLU（relative lightunits），計(jì)算樣品的相對(duì)發(fā)光抑制率：

相對(duì)抑制率（%）=（1-試樣的RLU/空白對(duì)照的RLU）×100

以樣品的相對(duì)發(fā)光抑制率對(duì)樣品的稀釋倍數(shù)作圖，求出樣品的EC50值，即很大毒性效應(yīng)的半數(shù)效應(yīng)濃度，急性毒性單位定義為：1TU=EC50^-1
 

1.5吸附樹(shù)脂分離

參考文獻(xiàn)中的方法[7]，將水樣經(jīng)0.45um的微孔濾膜過(guò)濾后，通過(guò)XAD-8吸附樹(shù)脂層析柱（Φ=1.6cm，H=20cm，體積為40mL），流出液儲(chǔ)存?zhèn)溆?，?.1mol·L^-1HC1反沖洗樹(shù)脂柱，得到疏水堿性組分（HOB）。再將流出液用濃鹽酸調(diào)節(jié)pH至2.0±0.1，并再次通過(guò)樹(shù)脂柱，流出的組分為親水性組分（HIS），再用0.1mol·L^-1NaOH反沖洗樹(shù)脂柱，得到疏水酸性組分（HOA），很后用甲醇反復(fù)洗脫樹(shù)脂柱，得到疏水中性組分（HON）。

1.6三維熒光光譜掃描

對(duì)水樣進(jìn)行三維熒光光譜（HitachiF4500型熒光光譜分析儀）掃描。掃描條件為激發(fā)光源：150-W氬弧燈；PMT電壓：750V；掃描間隔：Ex=5nm，Em=10nm；采用自動(dòng)響應(yīng)時(shí)間，掃描速度為30000nm·min-1，激發(fā)和發(fā)射波長(zhǎng)范圍：Ex=200~400nm，Em=280~550nm，以超純水做空白對(duì)照。用Origin8.5軟件對(duì)掃描得到的每個(gè)發(fā)射/激發(fā)波長(zhǎng)下的熒光強(qiáng)度數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，將得到的三維數(shù)據(jù)矩陣作等值線(xiàn)圖，EEM的積分方法參考CHEN[11]的熒光區(qū)域積分方法（FRI）。

 

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